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防起泡特性优良的“LAPEROS(R) LCP”的开发
防起泡特性优良的“LAPEROS® LCP”的开发 |
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前言 |
液晶聚合物(LCP)是熔融时展现出液晶性的热塑性芳香族聚酯的总称。 LCP具有刚直不易弯曲的分子结构,而且与普通高分子材料不同,LCP分子链之间的缠结很少。 由于具有刚直的分子骨架,微弱的剪切力即可使分子朝流动方向取向,注射成型时的流动阻力较小,展现出超高流动性。此外,由于固化时会原封不动地保持熔融时的结构,分子重新排列导致的体积变化较小,具有卓越的高尺寸精度。另外,由于LCP成型时产生的气体较少,固化速度快,具有降低模具的维护频度,适合快速成型等显著优点。 LCP不仅具有高流动性和高尺寸精度,还展现出了高耐热性,在小型化、表面贴装(SMT)化不断发展的智能手机等连接器市场中获得了广泛的应用。另外,近年来在汽车领域、家电和OA领域,为了满足高尺寸精度、高耐热的要求,LCP的探讨和采用也呈增长态势。 本公司一方面在努力提高“LAPEROS® LCP”的性能和质量,另一方面也在研究能够最大限度发挥其性能的成型加工法。本文将介绍关于起泡的最新见解。 |
1. LCP的起泡现象及其原因 |
使用LCP成型加工时,起泡是很常见的缺陷。所谓起泡,如图1所示,指的是由于加热,成型品表面出现鼓胀的现象。 |
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图1 : 成型品表面发生的起泡(左)及其断面(右) |
由于LCP常用于表面贴装的电子元件,加热回流焊后产品表面鼓胀起泡是很严重的问题。起泡有很多种原因,如图2所示,包括LCP的分解气体、成型中卷入的气体、表层/芯层的层间剥离等,需要根据原因采取相应的对策。 |
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图2 : LCP起泡原因分类 |
在材料方面,使用热稳定性较高,产生气体较少的材料尤为重要。LAPEROS为了满足客户的要求,推出了包括超高耐热品级在内的丰富的品级阵容。更重要的是,成型条件和模具等的形状设计对起泡也有很大的影响。图3展示了喷嘴和主流道的组合。由此可知当喷嘴和主流道的直径差较大,注射速度较快时,会产生类似图3右侧照片的蛇形喷射纹。喷射纹在LCP成型品中会导致层结构不稳定,使起泡恶化。 表1显示了各主流道直径下,起泡发生率与注射速度的条件相关性。末端径(D-end)3mm的主流道即使在300mm/s的高速注射条件下也不会发生起泡,而末端直径7mm的情况下100mm/s就会发生起泡。因此,通过优化主流道直径,可以在更宽的工艺窗口内做选择,实现稳定的成型。 |
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图3 : LCP成型的主流道设计示例 |
表1 : 各主流道直径下起泡发生率与注射速度的相关性 |
材料 |
主流道直径 |
注射速度(mm/s) |
|||||
50 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
||
LAPEROS® E471i |
φ3 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
φ5 |
0 |
0 |
0 |
0 |
80 |
||
φ7 |
0 |
100 |
喷嘴直径 :φ1.5mm | 单位 :% |
2.厚度变化导致的起泡及其评估方法 |
如上所述,本公司为了解决LCP成型加工过程中的起泡问题,开发了高耐热品级的同时,不断探讨和验证喷嘴和主流道对起泡的影响,并对其形状设计进行优化。尽管如此,起泡问题并没有完全解决。 图4显示了LCP的典型应用―DDR连接器。大多数情况下,为了降低连接器的重量通常会选择减薄产品的厚度。在这种厚度不均的成型品中,肉厚部分容易发生起泡,其倾向随形状、成型条件和材料的不同而有很大的差异。本公司着眼于成型品内部厚度变化,制作了如图5所示的模具并对起泡现象进行评估。在该模具中,从薄到厚的厚度变化(段差)可以任意改变,在验证不同厚度对起泡影响的同时,还可以评估起泡与成型条件的相关性以及不同材料的倾向差异。 |
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图4 : DDR连接器 |
图5 : 本公司用于评估的成型品 |
对使用上述模具的成型品进行回流焊后的起泡评估结果如表2所示。对于LAPEROS E463i、E473i品级而言,注射速度和段差越大越容易发生起泡。但是在这两个品级中,起泡的发生率却存在很大的差异,E463i即使是在段差0.4mm、注射速度300mm/s的情况下也不会出现起泡,而E473i在段差为0.3mm、注射速度为200mm/s这样相对较低的段差和注射速度下就开始出现起泡。不同品级的材料即使是在同样的形状和成型条件下,起泡的发生倾向也大不相同,所以需要在理解不同材料特性的前提下选择合适的材料。 |
表2 : 不同段差和注射速度下,回流焊后的起泡发生率 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
LAPEROS® E463i |
LAPEROS® E473i | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
单位 :% | 单位 :% |
图6显示了段差部分树脂的填充动作。在不易发生“起泡”的材料中,即使是在段差形成的流动扩张部分,树脂也会沿着模腔完成填充,对形状变化有很高的响应性。另一方面,容易发生起泡的材料,在流动扩张部分,树脂的膨胀不充分,树脂呈直线形流动。树脂呈直线形流动的情况下,段差部分的填充较慢,在模腔其他部分流入一定量的树脂之后此处才会被填充。如图7所示,在容易发生起泡的材料中,即使是在填充末期,段差部分依然会有部分空隙。这个空隙在树脂完全填充后会形成不稳定的界面,该界面经过热处理,容易出现剥离和起泡。 |
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图6 : 段差部分的填充动作 |
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图7 : 容易发生起泡的材料中,段差部分的填充(填充末期) |
3.抑制起泡的LAPEROS® LCP材料 |
段差中不稳定界面的形成由扩张流动的大小决定,而材料的离模膨胀特性会对其造成很大的影响。离模膨胀特性根据聚合物的种类、填料种类的不同存在很大的差异,在选择品级时应该考虑这一点。本公司根据这一见解,开发了抑制因厚度急剧变化发生起泡的品级。表3显示了两种开发中的具备优良防起泡特性的新型材料的部分物性。经验证,两种材料与以往的材料相比,抑制起泡的效果均获得了大幅度提升,能够期待这两款材料对生产效率有极大的提升。今后我们将继续对开发材料进行采样研究,进一步降低起泡发生率。 |
表3 : 具备优良防起泡特性的LAPEROS® LCP的部分物性 |
项目 |
试验方法 |
单位 |
开发材料1 | 开发材料2 | E463i | E473i |
低翘曲 高强度 低起泡 |
低翘曲 高流动 低起泡 |
低翘曲 低各向异性 |
低翘曲 高流动 |
|||
熔融粘度 |
ISO 11443 |
Pa · s |
41 |
34 |
40 |
25 |
弯曲强度 | ISO 178 |
MPa |
160 |
140 |
130 |
160 |
弯曲模量 | ISO 178 |
MPa |
12,100 |
11,000 |
10,600 |
11,000 |
弯曲断裂应变 | ISO 178 |
% |
3.1 |
3.5 |
3.1 |
2.8 |
DTUL (1.82MPa) | ISO 75-1,2 |
℃ |
246 |
243 |
255 |
250 |
起泡发生率 | 本公司方法 |
% |
2 |
<1 |
9 |
54 |
结语 |
综上所述,为了最大限度地发挥“LAPEROS® LCP”的优点,需要选择适当的品级和成型加工方式。本文介绍了本公司对于段差处发生起泡的见解,不过造成起泡缺陷的原因有很多种,最重要的是根据观察的现象找到真正的原因。 本公司在提供更易成型的高品质树脂材料的同时,对于成型加工也会提供适当的建议和技术支持。 |
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2019/11/26 |